近日,西北工業(yè)大學(xué)的徐飛教授在《Chemical Communications》上發(fā)表了題為“Engineering heterostructured Mo2C/MoS2 catalyst with hydrophilicity/aerophobicity via carbothermal shock for efficient alkaline hydrogen evolution”的論文。該研究通過超快速碳熱沖擊法合成了Mo2C/MoS2異質(zhì)結(jié)構(gòu)催化劑(Mo2C/MoS2-CP),并研究了其HER性能。研究發(fā)現(xiàn),Mo2C/MoS2-CP催化劑具有優(yōu)異的HER活性,在1 M KOH電解液中,過電位僅為191.4 mV,Tafel斜率為64.5 mV dec-1,優(yōu)于MoS2、Mo2C和Pt/C等催化劑。此外,Mo2C/MoS2-CP催化劑還具有良好的穩(wěn)定性,在100 mA cm-2的電流密度下,100小時內(nèi)的過電位僅略有增加。該研究結(jié)果表明,Mo2C/MoS2異質(zhì)結(jié)構(gòu)可以有效提高催化劑的HER活性,Mo2C/MoS2-CP催化劑有望應(yīng)用于氫能生產(chǎn)領(lǐng)域。
研究背景
隨著化石燃料的過度消耗導(dǎo)致的環(huán)境污染和能源枯竭問題日益嚴(yán)重,清潔能源的開發(fā)利用成為全球關(guān)注的焦點(diǎn)。氫能作為一種清潔能源,具有高能量密度和零碳排放的優(yōu)勢,被認(rèn)為是未來能源的重要發(fā)展方向。電化學(xué)水裂解制氫(HER)是氫能生產(chǎn)的重要途徑,其中HER催化劑的性能直接影響到氫能的生產(chǎn)效率。然而,目前商業(yè)化的Pt基催化劑價格昂貴且資源有限,限制了氫能的廣泛應(yīng)用。因此,開發(fā)高性能、低成本的HER催化劑成為當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。
研究亮點(diǎn)
1. 超快速合成方法:利用超快速碳熱沖擊法,在2秒內(nèi)快速合成Mo2C/MoS2異質(zhì)結(jié)構(gòu)催化劑,實(shí)現(xiàn)了高效、便捷的催化劑制備。
2. Mo2C/MoS2異質(zhì)結(jié)構(gòu):構(gòu)建的Mo2C/MoS2異質(zhì)結(jié)構(gòu)有效調(diào)節(jié)了Mo位點(diǎn)的電子結(jié)構(gòu),促進(jìn)了電荷轉(zhuǎn)移,從而提高了催化劑的HER活性。
3. 優(yōu)異的HER性能:Mo2C/MoS2-CP催化劑在1 M KOH電解液中表現(xiàn)出優(yōu)異的HER活性,過電位僅為191.4 mV,Tafel斜率為64.5 mV dec-1,優(yōu)于MoS2、Mo2C和Pt/C等催化劑。
4. 良好的穩(wěn)定性:Mo2C/MoS2-CP催化劑具有良好的穩(wěn)定性,在100 mA cm-2的電流密度下,100小時內(nèi)的過電位僅略有增加。
5. 優(yōu)異的表面性質(zhì):Mo2C/MoS2-CP催化劑具有優(yōu)異的親水性和疏氣性,有利于電解質(zhì)的快速潤濕和氫氣泡的及時釋放,從而加速了HER動力學(xué)過程。
圖文概覽
圖1:該圖展示了Mo2C/MoS2-CP催化劑的合成過程和形貌特征。圖1a是Mo2C/MoS2-CP催化劑合成過程的示意圖,通過超快速碳熱沖擊法,在碳紙上構(gòu)建了Mo2C/MoS2異質(zhì)結(jié)構(gòu)。圖1b是Mo2C/MoS2-CP催化劑的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像,可以看出催化劑表面分布著層狀MoS2納米片。圖1c是Mo2C/MoS2-CP催化劑的透射電子顯微鏡(TEM)圖像,可以清晰地看到MoS2納米片層層堆疊的結(jié)構(gòu)。圖1d是Mo2C/MoS2-CP催化劑的高分辨率透射電子顯微鏡(HRTEM)圖像,可以看出MoS2納米片和Mo2C納米粒子之間存在異質(zhì)界面。圖1e展示了Mo2C和MoS2的快速傅里葉變換(FFT)模式,可以確定MoS2納米片的晶面間距為0.25 nm((102)平面)和0.235 nm((200)平面)。圖1f是Mo2C/MoS2-CP催化劑的原子力顯微鏡(AFM)圖像,可以觀察到催化劑表面具有納米級的粗糙度。
圖2:該圖展示了Mo2C/MoS2-CP催化劑的結(jié)構(gòu)和組成信息。圖2a是Mo2C-CP、MoS2-CP和Mo2C/MoS2-CP催化劑的X射線衍射(XRD)圖譜,可以看出Mo2C/MoS2-CP催化劑中同時存在MoS2和Mo2C的衍射峰,證實(shí)了Mo2C/MoS2異質(zhì)結(jié)構(gòu)的形成。圖2b是Mo2C/MoS2-CP和MoS2-CP催化劑的X射線光電子能譜(XPS)全譜圖,可以看出Mo2C/MoS2-CP和MoS2-CP催化劑中均存在C、Mo和S元素。圖2c是Mo2C/MoS2-CP和Mo2C-CP催化劑的C 1s XPS圖譜,可以看出Mo2C/MoS2-CP催化劑中存在額外的Mo-C峰,證實(shí)了Mo2C/MoS2異質(zhì)結(jié)構(gòu)的形成。圖2d是Mo2C/MoS2-CP催化劑的Mo 3d XPS圖譜,可以看出Mo2C/MoS2-CP催化劑中存在多種Mo的價態(tài),證實(shí)了Mo2C/MoS2異質(zhì)結(jié)構(gòu)對Mo的電子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了調(diào)節(jié)。
圖3:該圖展示了Mo2C/MoS2-CP催化劑的表面性質(zhì)。圖3a是Mo2C/MoS2-CP和CP催化劑的接觸角測試結(jié)果,可以看出Mo2C/MoS2-CP催化劑具有優(yōu)異的親水性,接觸角僅為47.61°,遠(yuǎn)低于CP催化劑的138.51°。圖3b是CP和Mo2C/MoS2-CP催化劑在HER過程中氫氣泡的形貌變化,可以看出CP催化劑表面覆蓋著大量的大氣泡,而Mo2C/MoS2-CP催化劑表面只有少量的小氣泡。圖3c是CP和Mo2C/MoS2-CP催化劑在HER過程中氫氣泡尺寸分布,可以看出CP催化劑表面存在大量的大氣泡,而Mo2C/MoS2-CP催化劑表面存在大量的小氣泡。
圖4:該圖展示了Mo2C/MoS2-CP催化劑的HER性能。圖4a是CP、Mo2C-CP、MoS2-CP、Mo2C/MoS2-CP和Pt/C催化劑的LSV曲線,可以看出Mo2C/MoS2-CP催化劑在低電流密度下表現(xiàn)出優(yōu)異的HER活性,過電位低于MoS2、Mo2C和Pt/C等催化劑。圖4b是CP、Mo2C-CP、MoS2-CP、Mo2C/MoS2-CP和Pt/C催化劑的Tafel曲線,可以看出Mo2C/MoS2-CP催化劑的Tafel斜率低于MoS2、Mo2C和Pt/C等催化劑,表明其HER動力學(xué)更快。圖4c是CP、Mo2C-CP、MoS2-CP、Mo2C/MoS2-CP和Pt/C催化劑的循環(huán)伏安曲線(CV),可以看出Mo2C/MoS2-CP催化劑具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性。圖4d是CP、Mo2C-CP、MoS2-CP、Mo2C/MoS2-CP和Pt/C催化劑的Nyquist圖,可以看出Mo2C/MoS2-CP催化劑的電荷轉(zhuǎn)移電阻(Rct)最小,表明其電荷轉(zhuǎn)移速率最快。圖4e是Mo2C/MoS2-CP催化劑在10 mA cm-2的電流密度下進(jìn)行chronoamperometry測試的結(jié)果,可以看出Mo2C/MoS2-CP催化劑具有良好的穩(wěn)定性,100小時內(nèi)過電位僅略有增加。
總結(jié)展望
總之,本研究通過超快速碳熱沖擊法合成了Mo2C/MoS2異質(zhì)結(jié)構(gòu)催化劑,并系統(tǒng)地研究了其HER性能。研究發(fā)現(xiàn),Mo2C/MoS2異質(zhì)結(jié)構(gòu)可以有效調(diào)節(jié)Mo位點(diǎn)的電子結(jié)構(gòu),促進(jìn)電荷轉(zhuǎn)移,從而提高催化劑的HER活性。此外,Mo2C/MoS2-CP催化劑具有優(yōu)異的親水性和疏氣性,有利于電解質(zhì)的快速潤濕和氫氣泡的及時釋放,從而加速了HER動力學(xué)過程。Mo2C/MoS2-CP催化劑在1 M KOH電解液中表現(xiàn)出優(yōu)異的HER性能,過電位僅為191.4 mV,Tafel斜率為64.5 mV dec-1,優(yōu)于MoS2、Mo2C和Pt/C等催化劑。此外,Mo2C/MoS2-CP催化劑還具有良好的穩(wěn)定性,在100 mA cm-2的電流密度下,100小時內(nèi)的過電位僅略有增加。該研究結(jié)果表明,Mo2C/MoS2異質(zhì)結(jié)構(gòu)可以有效提高催化劑的HER活性,Mo2C/MoS2-CP催化劑有望應(yīng)用于氫能生產(chǎn)領(lǐng)域。
本文徐飛教授團(tuán)隊(duì)實(shí)驗(yàn)室中使用的焦耳加熱裝置為合肥原位科技有限公司研發(fā)。