第二，大力混合電解液，減小傳質(zhì)效應(yīng)對催化劑本征活性的影響?？紤]碳酸氫鹽溶液是弱緩沖液，且CO2在水溶液的傳質(zhì)系數(shù)很低，故電化學(xué)還原過程中電極極化后容易誘導(dǎo)濃度梯度。關(guān)于電解池中的傳質(zhì)邊界層厚度可以通過測量鐵氰化物（電化學(xué)可逆性）還原的擴(kuò)散限制電流結(jié)合菲克定律計(jì)算來量化。如圖1(A)所示，增加CO2流量會(huì)減小流體動(dòng)力邊界層厚度，但隨著CO2流量的增加，其影響會(huì)減小，此時(shí)活性為施加電位的函數(shù)。圖1(B)中，在一定電位下，隨邊界層厚度的減小，H2產(chǎn)量減少而CO增多，在-1.4 V vs RHE ,CO的法拉第效率波動(dòng)高達(dá)約60%。同時(shí)，與平面催化劑相比，具有高比表面積的催化劑更容易受到傳質(zhì)限制，進(jìn)而影響其表面pH，如圖1(C)，當(dāng)比較不同粗糙度催化劑受到濃度極化影響時(shí)，誤差會(huì)變得顯著。

　　圖1.(A)多晶金上不同CO2流速下鐵氰化物還原的邊界層厚度；(B)多晶銀上活性與邊界層厚度的關(guān)系；(C) 0.1 M重碳酸鹽電解液中，不同邊界層厚度下表面pH和幾何電流密度的關(guān)系.

　　第四，控制電催化活性評價(jià)參數(shù)的準(zhǔn)確性。法拉第效率僅表示對特定產(chǎn)物的選擇性，選擇性好并非活性好。產(chǎn)物生成速率與其部分電流密度成正比，是催化活性的一個(gè)模糊描述。圖3(A)中隨著陽離子尺寸的增加，法拉第效率的趨勢顯示出對H2的選擇性降低，僅根據(jù)這一指標(biāo)，得出較大的陽離子會(huì)抑制HER。然而，HER的速率不受電解質(zhì)陽離子特性的影響，因?yàn)檫x擇性的降低伴隨著總電流密度的增加。此外，應(yīng)使用電化學(xué)活性面積(ECSA)，當(dāng)在不同催化劑之間進(jìn)行比較時(shí)，測量的速率須通過可用催化位點(diǎn)的數(shù)量進(jìn)行歸一化。圖3(B)顯示，測試的幾何CO分電流密度變化近1個(gè)數(shù)量級；但當(dāng)CO分電流密度通過ECSA歸一化時(shí)，催化劑在低過電位下是相同的；在高過電位下，考慮到傳質(zhì)效應(yīng)限制了向粗糙電極供應(yīng)CO2，相對光滑的銀催化劑表現(xiàn)更好，可以通過增加CO2流速可以減輕傳質(zhì)的影響，進(jìn)而進(jìn)行更準(zhǔn)確的比較。所以僅基于法拉第效率或幾何部分電流密度的比較可能會(huì)產(chǎn)生誤導(dǎo)，應(yīng)相互聯(lián)系佐證，適當(dāng)?shù)臄?shù)據(jù)處理和歸一化的十分重要。

文章來源：電化學(xué)期刊